X
تبلیغات
دروازه ای به جهان بی کران شیمی - اکسیم

Oxime

--------------------------------------------------------------------------------------------

An oxime is one in a class of chemical compounds with the general formula R1R2CNOH, where R1 is an organic side chain and R2 is either hydrogen, forming an aldoxime, or another organic group, forming a ketoxime. O-substituted oximes form a closely related family of compounds. 

Oximes can be formed by the action of hydroxylamine on aldehydes or ketones. 

The term oxime dates to the 19th century, a condensation of the words oxygen and imide. 

Oximes exist as two stereoisomers: a syn isomer and an anti isomer. Aldoximes, except for aromatic aldoximes, exist only as a syn isomer, while ketoximes can be separated almost

completely and obtained as a syn isomer and an anti isomer

An oxime is one in a class of chemical compounds  with the general formula  

Chemistry of oximes

-----------------------------------------------------------------------------------------------------

Organic synthesis 

Oximes can be synthesized by condensation of an aldehyde or a ketone with hydroxylamine. The condensation of aldehydes with hydroxylamine gives aldoxime, and ketoxime is produced from ketones and hydroxylamine. Generally, oximes exist as colorless crystals and do not easily dissolve in water. Therefore, oximes are used for the identification of ketone or aldehyde. 

Oximes can also be obtained from reaction of nitrites such as isoamyl nitrite with compounds containing an acidic hydrogen atom. Examples are the reaction of ethyl acetoacetate and sodium nitrite in acetic acid, the reaction of methyl ethyl ketone with ethyl nitrite in hydrochloric acid. and a similar reaction with propiophenone,[4] the reaction of phenacyl chloride،the reaction of malononitrile with sodium nitrite in acetic acid

A conceptually related reaction is the Japp-Klingemann reaction.

------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Organic reactions 

The hydrolysis of oximes proceeds easily by heating in the presence of various inorganic acids, and the oximes decompose into the corresponding ketones or aldehydes, and hydroxylamines. The reduction of oximes by sodium amalgam or hydrogenation produces amines. The reduction of aldoximes gives both primary amines and secondary amines. 

Generally oximes can be changed to the corresponding amide derivatives by treatment with various acids. This reaction is called Beckmann rearrangement. In this reaction, a hydroxyl group is exchanged with the group that is in the anti position of the hydroxyl group. The amide derivatives that are obtained by Beckmann rearrangement can be transformed into a carboxylic acid and an amine by hydrolysis. Beckmann rearrangement is used for the industrial synthesis of caprolactam, which is the material used to make nylon-6. 

The Ponzio reaction (1906) concerning the conversion of m-nitrobenzaldoxime to m-Nitrophenyldinitromethane with Dinitrogen tetroxide, was the result of research into TNT-like high explosives

In the Neber rearrangement certain oximes are converted to the corresponding alpha-amino ketones.

-----------------------------------------------------------------------------------------------------

Uses of oximes 

Oxime compounds are used as antidotes for nerve agents. A nerve agent inactivates acetylcholinesterase molecules by phosphorylation of the molecule. Oxime compounds can reactivate acetylcholinesterate by attaching to the phosphorus atom and forming an oxime-phosphonate which then splits away from the acetylcholinesterase molecule. The most effective oxime nerve-agent antidotes are pralidoxime (also known as 2-PAM), obidoxime, methoxime, HI-6, Hlo-7, and TMB-4.The effectiveness of the oxime treatment depends on the particular nerve agent used. Perillartine, the oxime of perillaldehyde is used as an artificial sweetener in Japan, as it is 2000 times sweeter than sucrose. Salicylaldoxime is a chelator.

----------------------------------------------------------------------------------------------------- 

http://en.wikipedia.org/wiki/Oxime

یک اکسیم یک گروه از ترکیبات شیمیایی با فرمول عمومی R1R2CNOH می باشد  وقتی یک طرف زنجیر R1 یک ترکیب آلی و R2 اگر هیدروژن باشد  تشکیل یک اکسیم و یا یک گروه  آلی باشد یک کتوکسیم تشکیل می دهد .  جانشینی اکسیژن اکسیم ها فرمولی وابسته به خانواده ای از اکسیم ها است .

اکسیم ها می تواننند بوسیله واکنش هیدروکسیل آمین در آلدهیدها یا کتونها تشکیل گردد.

واژه اکسیم در قرن 19 بوجود آمده است که اختصار کلمات اکسیژن و آمین است . اکسیم ها از دو استرئو ایزومر بوجود می آیند : یک نوع ایزومر و یک آنتی ایزومر . برای آلدوکسیم ها به جز آروماتیک آلدوکسیم ها ، تنها یک نوع ایزومر وجود دارد  در حالی که کتوکسیم ها می توانند تقریبا بطور کامل تفکیک شوند و یک نوع ایزومر و یک آنتی ایزومر فراهم کنند .

*********************************

شیمی اکسیم ها

ترکیبات آلی : اکسیم ها می توانند بوسیله مقداری از یک آلدهید یا کتون  با هیدروکسیل آمین ترکیب شوند . مقداری از آلدهید ها با هیدروکسیل آمین ، آلدوکسیم و کتوکسیم  می دهند که محصول واکنش کتوکسیم با هیدروکسیل آمین است .

عموما اکسیم ها به صورت بلورهای بی رنگ وجود دارند و به آسانی در آب حل نمی شوند . بنابر این اکسیم ها می توانند برای شناسایی کتون و آلدهید استفاده شوند . اکسیم ها هم چنین می توانند از واکنش  نیترات ها مثل ایزو آمیل نیتریت با ترکیبات دارای یک اتم هیدروژن اسیدی بدست می آیند .  به عنوان مثال واکنش اتیل استو استات و سدیم نیتریت در اسید استیک ، واکنش متیل اتیل کتون با اتیل نیتریت در هیدروکلریک اسید و یک واکنش یکسان با پروپئوفنون ، واکنش فنسیل کلراید ، واکنش مالنونیتریل ، این واکنش ها متناسب با واکنش جپ-کلین جمن  است .

*********************************

واکنش های آلی

اکسیم ها به آسانی بوسیله حرارت دادن در حضور اسیدهای معدنی مختلف هیدرولیز می شوند و اکسیم ها به صورت برابر به کتون و آلدهید و هیدروکسیل آمین ها تجزیه می شوند . از کاهش اکسیم ها بوسیله مخلوط سدیم یا هیدروژن  زدایی (hydrogenation)آمین ها حاصل می شوند . کاهش اکسیم ها به ما دو نوع آمین ابتدایی و آمین نوع دوم می دهد .

کلا اکسیم ها می توانند به صورت برابر به آمیدهای اشتقاقی  یا مشتق شده بوسیله حضور معادلی با اسیدهای مختلف ،  تبدیل شوند . این واکنش (Beckmann rearrangement)نامیده می شود . در این واکنش یک گروه هیدروکسیل آمین با گروه هایی که در موقعیت مخالف گروه هیدروکسیل آمین قرار گرفته است مبادله می شود . آمید اشتقاقی که بدست آمده بوسیله  (Beckmann rearrangement)  می تواند به یک گروه کربوکسیلیک اسید و آمین بوسیله هیدرولیز تبدیل شود . (Beckmann rearrangement) برای صنعت ترکیب کاپرولاکتام (caprolaktam) که ماده ای برای ساختن نایلون است استفاده می شود .

واکنش پونزیو (ponzio) به تبدیل متا نیتروبنزن آلدوکسیم به متا نیترو فنیل دنیترو متان با دنیتروژن تتروکسید بستگی دارد .  نتیجه بررسی ها TNT را یک ماده منفجره قوی نشان داد. در واکنش Neber rearrangement   اکسیم ها به صورت برابر به آلفا آمینو کتوکسیم ها معکوس می شوند .

 *********************************

موارد استفاده اکسیم ها :

ترکیبات اکسیم ها به عنوان پادزهر عامل های عصبی مورد استفاده قرار می گیرند . یک عامل عصبی مولکول استیل کلونیز تراز بوسیله ...... دار کردن به صورت مولکول غیر فعال می شود . ترکیبات اکسیم ها می توانند دوباره اتیل کلونیز را بوسیله قرار دادن اتم فسفر و تشکیل یک اکسیم – فسفونات وقتی که مولکول اتیل کلوترترانس جدا می شود فعال کنند . تقریبا عامل موثر اکسیم ها عامل عصبی پرالیدوکسیم ، آبدوکسیم ، متودوکسیم هستند . HI-6, Hlo-7, and TMB-4

تاثیر رفتار اکسیم ها به عامل عصبی خاص بستگی دارد . پری لارتین  اکسیمی پلاری لاردهیدی هستند که به عنوان شیرین کننده مصنوعی در ژاپن استفاده می شوند . چون 2000 بار قوی تر لز ساکارز است . سالیسال دوکسیم یک جلیتور هستند .

*********************************

منبع :

http://en.wikipedia.org/wiki/Oxime

 


موضوعات مرتبط: شیمی آلی

تاريخ : دوشنبه چهاردهم اردیبهشت 1388 | 16:20 | نویسنده : شاه نظری |
.: Weblog Themes By VatanSkin :.